Considérese una reacción que transcurre según el siguiente mecanismo:
Cl2 + hν → Cl + Cl
Cl + HBr → HCl* + Br
HCl* + M → HCl + M
¿Por cuál de las siguientes técnicas podría seguirse este proceso?
(A). Fotolisis de destello
(B). Volumetría ácido-base
(C). Flujo continuo combinado con congelado (quenching) de la reacción
(D). Medidas del cambio de presión de la especie M con el tiempo
Solución: A. Es la típica reacción para cuyo estudio se sigue la técnica de la fotolisis de destello, en la que se expone el sistema a un flash de gran intensidad y muy corta duración de luz visible o ultravioleta para que las especies absorban radiación y se exciten o incluso se disocien en radicales libres. Como estos son tan reactivos, las otras técnicas mencionadas, incluso si fueran aplicables, resultarían demasiado lentas para seguir estas reacciones. Además, si M es un gas su presión parcial no debería cambiar con el tiempo.
¿Qué técnica instrumental para estudios cinéticos está ilustrada en la siguiente imagen?
(A). Relajación tras provocar un salto de presión
(B). Medidas de cambios de presión
(C). Fotolisis de flash
(D). Flujo retenido
Solución: D. Claramente es un método de flujo. A la izquierda se aprecian las cámaras que contienen a los reactivos (en colores azul y amarillo), los cuales son impulsados mediante presión ejercida con sendos pistones. Los reactivos se encuentran en la cámara de mezcla y empiezan a reaccionar (el producto o productos de la reacción está representado en color verde). En cierto punto del tubo por el que circulan los productos y los reactivos que aún no han reaccionado se hace una medida mediante el instrumento adecuado (normalmente, algún tipo de espectrofotómetro de absorción) para conocer la concentración de alguna de las sustancias que viajan en la mezcla. Esta concentración es constante en ese punto. Hasta aquí, el esquema es igual al del flujo continuo. Pero este sistema es de flujo retenido. La diferencia está en el dispositivo tipo jeringa que aparece en la parte inferior izquierda, la cual sirve para detener el flujo en cierto momento en el que se empieza a contar el tiempo. Con esta acción se permite que la reacción continúe en el punto de observación, por lo cual, en dicho punto, la concentración de las sustancias empezará a cambiar con el tiempo.
