Junio 1s
(TEMA 1) Sea la reacción no elemental A + B + C → P. Para unas concentraciones 0,05 M de A, 0,01 M de B y 0,25 M de C se ha medido una velocidad de reacción a 298 K de 0,05 M s–1. ¿Podría determinarse la constante de velocidad a esa temperatura?
(A). Sí, 0,05 M–2 s–2
(B). Sí, 1 M s–1
(C). Sí, 400 M–1 s–1
(D). No.
Solución: D. Si la reacción fuese elemental, la velocidad de reacción se podría expresar como v = k [A] [B] [C]. Sustituyendo datos: 0,05 M s–1 = k (0,05 M) (0,01 M) (0,25 M). Por lo tanto, k sería igual a 400 M–2 s–1. Pero en el enunciado se dice que la reacción es no elemental (hay muy pocas reacciones elementales trimoleculares). En ese caso, la ecuación de la velocidad debe escribirse v = k [A]α [B]β [C]γ. Al desconocerse los valores de α, β y γ, no se puede calcular k.
Junio (2s)
(TEMA 1) Para cierta reacción A → P se ha determinado la siguiente ecuación de velocidad: –(d[A] / dt) = k. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta?
(A). Es una reacción de orden 1 en A.
(B). [A] = [A]0 – kt es su ecuación integrada.
(C). El tiempo de semivida es t1/2 = [A]0 / k.
(D). La constante k se expresa en mol dm–3.
Solución: B. Se trata de una reacción de orden 0, cuya ecuación integrada es [A] = [A]0 – kt. El tiempo de semivida es fácil de deducir de ella haciendo [A] = ½ [A]0. Se obtiene: t1/2 = [A]0 / (2k). Como la ecuación de velocidad es v = k, las unidades de k son las mismas que las de v, es decir, mol dm–3 s–1.
Septiembre
(TEMA 1) ¿Qué unidades tiene el factor preexponencial de Arrhenius en una reacción de orden 1?
(A). Es adimensional
(B). s–1
(C). kJ mol–1
(D). mol L–1 s–1
Solución: B. La ecuación de Arrhenius es k = A exp (–Ea/(RT)). En ella, el exponente es adimensional (pues Ea se mide en J mol–1 y R en J mol–1 K–1). Por ello, las unidades de k y A son las mismas. En una reacción de orden 1 se cumple: v = k[A], por lo que k se mide en s–1.
