(BLOQUE 3) 28. (ESTA PREGUNTA Y LAS DOS SIGUIENTES ESTÁN RELACIONADAS). Considérense los siguientes datos termodinámicos, todos expresados en kJ/mol: la entalpía de sublimación del K(s) es ΔHs(K) = 89; la primera energía de ionización del K es I(K) = 418; la primera energía de ionización del Na es I(Na) = 495; la energía de formación del KCl es ΔHf(KCl) = –437; y la energía de formación del NaCl es ΔHf(NaCl) = –411. Además, se sabe que la diferencia de energía de red entre el KCl y el NaCl, [ΔHred(KCl) – ΔHred(NaCl)], es de +70 kJ/mol. ¿Se podría calcular con estos datos la energía de disociación del Cl2?
(A). No.
(B). Sí: 70 kJ/mol
(C). Sí: 26 kJ/mol
(D). Sí: –26 kJ/mol
Solución: A. Si llamamos ΔHd(Cl2) y AE(Cl) a la energía de disociación del Cl2 y a la afinidad electrónica del Cl, respectivamente, los ciclos de Born-Haber para el KCl y el NaCl, los podemos escribir así:
ΔHs(K) + I(K) + ½ ΔHd(Cl2) + AE(Cl) + ΔHred(KCl) = ΔHf(KCl)
ΔHs(Na) + I(Na) + ½ ΔHd(Cl2) + AE(Cl) + ΔHred(NaCl) = ΔHf(NaCl)
Tenemos un sistema de dos ecuaciones con cinco incógnitas, que son ΔHs(Na), ΔHd(Cl2), AE(Cl), ΔHred(KCl) y ΔHred(NaCl). Por lo tanto, es imposible calcular ΔHd(Cl2).
29. (ESTA PREGUNTA, LA ANTERIOR Y LA SIGUIENTE ESTÁN RELACIONADAS). ¿Cuánto vale la entalpía de sublimación del Na?
(A). No se puede calcular, pues faltan datos.
(B). Se obtiene un valor comprendido entre 160 y 140,01 kJ/mol.
(C). Se obtiene un valor comprendido entre 140 y 120,01 kJ/mol.
(D). Se obtiene un valor comprendido entre 120 y 100 kJ/mol.
Solución: D. Podemos plantear estas dos ecuaciones:
ΔHs(K) + I(K) + ½ ΔHd(Cl2) + AE(Cl) + ΔHred(KCl) = ΔHf(KCl)
ΔHs(Na) + I(Na) + ½ ΔHd(Cl2) + AE(Cl) + ΔHred(NaCl) = ΔHf(NaCl)
y restar la primera menos la segunda:
ΔHs(K) – ΔHs(Na) + I(K) – I(Na)+ [ΔHred(KCl) – ΔHred(NaCl)] = ΔHf(KCl) – ΔHf(NaCl)
Sustituyendo los valores que nos dan resulta: ΔHs(Na) = 108 kJ/mol.
30. (ESTA PREGUNTA ESTÁ RELACIONADA CON LAS DOS ANTERIORES). ¿Qué energía total se necesita para disociar medio mol de Cl2 y posteriormente convertirlo en Cl– sabiendo que la energía de red del NaCl es –787 kJ/mol?
(A). 281 kJ/mol
(B). –227 kJ/mol
(C). 227 kJ/mol
(D). –281 kJ/mol
Solución: B. Tenemos la ecuación:
ΔHs(Na) + I(Na) + ½ ΔHd(Cl2) + AE(Cl) + ΔHred(NaCl) = ΔHf(NaCl)
Lo que se pide es ½ ΔHd(Cl2) + AE(Cl), que despejado queda:
½ ΔHd(Cl2) + AE(Cl) = – ΔHred(NaCl) – ΔHs(Na) – I(Na) + ΔHf(NaCl) Sustituyendo los valores numéricos conocidos resulta: ½ ΔHd(Cl2) + AE(Cl) = –227 kJ/mol.