Junio 1s
(TEMA 5) ¿Cuál de las siguientes es la expresión para calcular la función de partición de vibración?
Solución: A. No es difícil identificarla porque es la única que contiene a la variable ν, que es la frecuencia de vibración. Dos de ellas son funciones de partición de rotación; se identifican por los momentos de inercia (I), que es una magnitud relacionada con la rotación. La otra es la de traslación; en ella figura la masa, variable con gran influencia en la traslación y equivalente al momento de inercia en la rotación.
Junio 2s
(TEMA 5) El mecanismo
(A). …es habitual en las reacciones del tipo A + A + M ⟶ A2 + M.
(B). …conduce a la ecuación
siendo c una constante igual a:
(C). …es el que sigue la reacción N2O2(g) ⟶ 2 NO (g).
(D). …solo es válido si la masa atómica del metal M es muy superior a la del átomo A.
Solución: A. Dado el mecanismo anterior, donde A2* representa a dos átomos A suficientemente próximos entre sí y A2 a la molécula diatómica que forman, se puede aplicar la aproximación del estado estacionario:
Despejando [A2*] se llega a:
Sustituyendo esta expresión en la cinética de la recombinación
se llega a:
siendo:
La reacción es, pues, de orden 3.
Septiembre
(TEMA 5) El esquema de la derecha es representativo de una reacción de molecularidad…
(A). 0
(B). 1
(C). 2
(D). 3
Solución: B. Se trata de una reacción unimolecular. Una molécula de la especie A se excita por colisión con otra molécula de la misma naturaleza (también podría ser con una molécula M de otro tipo). La molécula excitada (A*) puede desactivarse por colisión con otra molécula A o desintegrarse por un proceso unimolecular para formar productos (abajo). Debe tenerse en cuenta que el paso unimolecular propiamente dicho es el de transformación de A* en productos (A* → P). Si este es lo suficientemente lento para ser determinante de la velocidad, se observará experimentalmente una cinética de primer orden. El mecanismo más general se podría resumir así:
A + M ⇌ A* + M
A → B (+ C)
