La eliminación de monocloruro de yodo (ICl) a partir de la disociación monofotónica de CH2ICl a 248 nm se monitorizó mediante espectroscopía de extinción en cavidad óptica (cavity ring-down absorption spectroscopy, CRDS). Se adquirió el espectro de ICl para la transición B3Π0 ← X1Σ confirmándose que se produce la fotodisociación primaria CH2ICl + hν → CH2 + ICl.
Con ayuda de simulaciones se determinó que la relación de población vibracional es 1:(0,36 ± 0,10):(0,11 ± 0,05) para los niveles vibratorios ν = 0, 1 y 2 en el estado electrónico fundamental, lo que corresponde a una temperatura vibracional de Boltzmann de 535 ± 69 K.
El rendimiento cuántico del canal molecular ICl para la reacción es de 0,052 ± 0,026, utilizándose para su cálculo un método relativo en el que se tomó como referencia la reacción CH2Br2 → CH2 + Br2. La obtención de ICl por colisiones secundarias se minimizó de manera que no se sobreestimara el rendimiento cuántico.
Con la ayuda de cálculos teóricos de nivel CCSD(T)//B3LYP/MIDI! se evaluaron dos hipótesis: que la eliminación de ICl siga la vía de un estado de transición de tres centros o la vía de dos estados de transición de isomerización, concluyéndose que el primer mecanismo es desfavorable.
Referencias
Este trabajo se publicó en:
Denís Paredes-Roibás, Muthiah Balaganesh, Toshio Kasai, José María Gavira-Vallejo, King Chuen Lin: Cavity Ring-Down Absorption Spectroscopy: Optical Characterization of ICl Product in Photodissociation of CH2ICl at 248 nm. The Journal of Physical Chemistry A 2018 122 (42), 8344-8353. DOI: 10.1021/acs.jpca.8b07012.
Puede accederse a él a través del repositorio e-spacio de la Universidad Nacional de Educación a Distancia mediante el siguiente enlace:
